Reacción de Favorskii - Favorskii reaction
La reacción de Favorskii es una reacción de química orgánica entre un alquino y un grupo carbonilo , en condiciones básicas . La reacción fue descubierta a principios del siglo XX por el químico ruso Alexei Yevgrafovich Favorskii .
Cuando el carbonilo es un aldehído (R "= H), se produce un reordenamiento que conduce a una enona . Cuando este reordenamiento es catalizado por un ácido , se denomina reordenamiento de Meyer-Schuster .
Mecanismo de reacción y alcance
A acetiluro de metal se forma in situ cuando un alquino se trata con un fuerte bases tales como un hidróxido o un alcóxido de :
- HC≡CH + KOH ⇌ HC≡CK + H 2 O
- RR'C = O + HC≡CK ⇌ RR'C (OK) C≡CH
El acetiluro metálico luego reacciona con un aldehído o cetona para formar un alcohol propargílico . Cuando está presente un α- hidrógeno (como es el caso cuando el carbonilo es un aldehído ), se tautomerizará a la enona correspondiente .
Los sustratos aplicables que experimentan una reacción de Favorskii están limitados cuando se comparan con la reacción convencional porque el uso de un exceso de base hidróxido introduce la condensación aldólica como una reacción secundaria competitiva más significativa . Dado que los enolatos no reaccionan con el acetileno, la reacción a menudo puede ser un mal sustituto de la reacción convencional, especialmente cuando la reacción se usa sobre aldehídos. Las reacciones exitosas con aldehídos a menudo requieren el uso de disolventes especiales, como DMSO o 1,2-dimetoxietano con una pequeña cantidad de etanol . Además, el LiOH no forma el aducto necesario con los alquinos para iniciar la reacción.
Las bases de hidróxido son económicas en relación con la generación de un alcóxido o acetiluro con reactivos tales como litio, sodio o potasio elemental. Además, las estrictas condiciones de reacción utilizadas por la mayoría de las alternativas, como la exclusión de la humedad y el oxígeno atmosférico, son menos importantes, lo que facilita la realización de la reacción.
Grupo protector
Esta reacción se utiliza para proteger los alquinos : el alquino se convierte con acetona en un 2-hidroxiprop-2-il-alquino o se puede sintetizar directamente un alquino protegido utilizando el 2-metil-3-butin-2-ol disponible comercialmente como una fuente de alquinos. El grupo protector se puede eliminar calentando el compuesto en una solución de hidróxido de potasio en propan-2-ol (una reacción retro-Favorskii ).