Química de organoantimonio - Organoantimony chemistry
La química del organoantimonio es la química de los compuestos que contienen un enlace químico de carbono a antimonio (Sb) . Los estados de oxidación relevantes son Sb (V) y Sb (III). La toxicidad del antimonio limita la aplicación práctica en química orgánica .
Química de organoantimonio (V)
Los compuestos de antimonio del tipo R 5 Sb (estiboranos) se pueden sintetizar a partir de precursores trivalentes de Sb:
Los compuestos asimétricos también se pueden obtener a través del ion estibonio:
- R 5 Sb + X 2 → [R 4 Sb] + [X]
- [R 4 Sb] + [X] + R'MgX → R 4 R'Sb
Al igual que en los compuestos de organobismuto relacionados (mismo grupo 15 ), los compuestos de organoantimonio (V) forman compuestos de onio y complejos de ato .
La pentafenilantimonio se descompone a 200 ° C en trifenilestibina y bifenilo . Forma una geometría molecular bipiramidal trigonal . En el Me 5 Sb relacionado, todos los protones de metilo son equivalentes a -100 ° C en RMN de protones . Los compuestos del tipo R 4 SbX tienden a formar dímeros.
Química de organoantimonio (III)
Se puede acceder a compuestos del tipo R 3 Sb (estibinas) mediante la reacción de tricloruro de antimonio con organolitio o reactivos de Grignard.
- SbCl 3 + 3 RLi (o RMgCl) → R 3 Sb
Las reacciones típicas son:
- R 3 Sb + Br 2 → R 3 SbBr 2
- R 3 Sb + O 2 → R 3 SbO
- R 3 Sb + Na + NH 3 → R 2 SbNa
- R 3 Sb + B 2 H 6 → R 3 Sb · BH 3
Los estibanos son ácidos de Lewis débiles y, por tanto, no se encuentran complejos de ácidos . Por otro lado, tienen buenas propiedades donantes y, por lo tanto, se utilizan ampliamente en la química de coordinación . Los compuestos R 3 Sb son más sensibles al aire que sus homólogos R 5 Sb.
También se conocen metalocenos de antimonio :
- 14SbI 3 + 3 ( Cp * Al) 4 → [2Cp * Sb] + [AlI 4 ] - + 8Sb + 6 AlI 3
El ángulo Cp * -Sb-Cp * es 154 °.
El compuesto cíclico estibol , un análogo estructural del pirrol , no se ha aislado, pero se conocen derivados sustituidos conocidos como stiboles.
Química de organoantimonio (II)
Las distinciones tienen un enlace sencillo Sb-Sb y son de cierto interés como materiales termocrómicos . Por ejemplo, la tetrametildistibina es incolora como un gas, amarilla como un líquido, roja como un sólido justo por debajo del punto de fusión de 18,5 ° C y nuevamente amarilla muy por debajo del punto de fusión.