Fenil-litio - Phenyllithium

Fenil-litio
Kekulé, fórmula esquelética de fenil-litio
Nombres
Nombre IUPAC sistemático
Fenil-litio
Otros nombres
Litiobenceno
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
Abreviaturas LiPh, PhLi
506502
CHEBI
ChemSpider
Tarjeta de información ECHA 100.008.838 Edita esto en Wikidata
Número CE
2849
Malla fenil-litio
  • InChI = 1S / C6H5.Li / c1-2-4-6-5-3-1; / h1-5H; ☒norte
    Clave: NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N ☒norte
  • [Li] c1ccccc1
Propiedades
LiC
6
H
5
Masa molar 84,045 g mol −1
Apariencia Cristales incoloros
Densidad 828 mg cm −3
Punto de ebullición 140 a 143 ° C (284 a 289 ° F; 413 a 416 K)
Reacciona
Termoquímica
Entalpía
estándar de formación f H 298 )
48,3-52,5 kJ mol -1
Riesgos
Ficha de datos de seguridad MSDS externa
Frases R (desactualizadas) R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48
Frases S (desactualizadas) (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados
fenilcobre , fenilsodio , fenilcobalto
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒norte verificar  ( ¿qué es   ?) chequeY☒norte
Referencias de Infobox

El fenil - litio o litobenceno es un agente organometálico con la fórmula empírica C 6 H 5 Li. Se usa más comúnmente como agente metalante en síntesis orgánicas y un sustituto de los reactivos de Grignard para introducir grupos fenilo en síntesis orgánicas. El fenil-litio cristalino es incoloro; sin embargo, las soluciones de fenil-litio tienen varios tonos de marrón o rojo según el disolvente utilizado y las impurezas presentes en el soluto.

Preparación

El fenil-litio se produjo por primera vez mediante la reacción del metal litio con difenilmercurio :

(C 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg

La reacción de un haluro de fenilo con litio metálico produce fenil-litio:

X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX

El fenil-litio también se puede sintetizar con una reacción de intercambio de metal-halógeno:

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

El método predominante de producción de fenil-litio en la actualidad son las dos últimas síntesis.

Reacciones

El uso principal de PhLi es facilitar la formación de enlaces carbono-carbono mediante reacciones de sustitución y adición nucleofílica:

PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi

La 2-fenilpiridina se prepara mediante la reacción de fenil litio con piridina, un proceso que implica una vía de adición-eliminación:

C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 -C 5 H 4 N + LiH

Estructura y propiedades

El fenil-litio es un compuesto de organolitio que forma cristales monoclínicos. El fenil-litio sólido se puede describir como compuesto por subunidades diméricas Li 2 Ph 2 . Los átomos de Li y los carbonos ipso de los anillos de fenilo forman un anillo plano de cuatro miembros. El plano de los grupos fenilo es perpendicular al plano de este anillo Li 2 C 2 . Se produce un enlace intermolecular fuerte adicional entre estos dímeros de fenil-litio y los electrones π de los grupos fenilo en los dímeros adyacentes, lo que da como resultado una estructura de escalera polimérica infinita.

Modelo de bola y palo de parte de una escalera en la estructura cristalina de fenil-litio no solvatado

En solución, toma una variedad de estructuras que dependen del solvente orgánico. En tetrahidrofurano , se equilibra entre los estados de monómero y dímero. En el éter, como se vende comúnmente, el fenil-litio existe como tetrámero. Cuatro átomos de Li y cuatro centros de carbono ipso ocupan vértices alternos de un cubo distorsionado. Doctorado

Modelo en barra de la estructura cristalina del tetrámero de eterato de fenil-litio; se omiten los grupos de éter etilo para mayor claridad

Las longitudes de los enlaces C-Li son un promedio de 2,33 Å. Una molécula de éter se une a cada uno de los sitios de Li a través de su átomo de oxígeno. En presencia de LiBr, un subproducto de la reacción directa de litio con un haluro de fenilo, el complejo [(PhLi • Et 2 O) 4 ] en cambio se convierte en [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). El átomo de Li de LiBr ocupa uno de los sitios de litio en el grupo de tipo cubano y el átomo de Br se encuentra en un sitio de carbono adyacente.

Referencias