Fenil-litio - Phenyllithium
Nombres | |
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Nombre IUPAC sistemático
Fenil-litio |
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Otros nombres
Litiobenceno
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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Abreviaturas | LiPh, PhLi |
506502 | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.008.838 |
Número CE | |
2849 | |
Malla | fenil-litio |
PubChem CID
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Tablero CompTox ( EPA )
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Propiedades | |
LiC 6H 5 |
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Masa molar | 84,045 g mol −1 |
Apariencia | Cristales incoloros |
Densidad | 828 mg cm −3 |
Punto de ebullición | 140 a 143 ° C (284 a 289 ° F; 413 a 416 K) |
Reacciona | |
Termoquímica | |
48,3-52,5 kJ mol -1 | |
Riesgos | |
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
Frases R (desactualizadas) | R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48 |
Frases S (desactualizadas) | (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45 |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados
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fenilcobre , fenilsodio , fenilcobalto |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
El fenil - litio o litobenceno es un agente organometálico con la fórmula empírica C 6 H 5 Li. Se usa más comúnmente como agente metalante en síntesis orgánicas y un sustituto de los reactivos de Grignard para introducir grupos fenilo en síntesis orgánicas. El fenil-litio cristalino es incoloro; sin embargo, las soluciones de fenil-litio tienen varios tonos de marrón o rojo según el disolvente utilizado y las impurezas presentes en el soluto.
Preparación
El fenil-litio se produjo por primera vez mediante la reacción del metal litio con difenilmercurio :
- (C 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg
La reacción de un haluro de fenilo con litio metálico produce fenil-litio:
- X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX
El fenil-litio también se puede sintetizar con una reacción de intercambio de metal-halógeno:
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
El método predominante de producción de fenil-litio en la actualidad son las dos últimas síntesis.
Reacciones
El uso principal de PhLi es facilitar la formación de enlaces carbono-carbono mediante reacciones de sustitución y adición nucleofílica:
- PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi
La 2-fenilpiridina se prepara mediante la reacción de fenil litio con piridina, un proceso que implica una vía de adición-eliminación:
- C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 -C 5 H 4 N + LiH
Estructura y propiedades
El fenil-litio es un compuesto de organolitio que forma cristales monoclínicos. El fenil-litio sólido se puede describir como compuesto por subunidades diméricas Li 2 Ph 2 . Los átomos de Li y los carbonos ipso de los anillos de fenilo forman un anillo plano de cuatro miembros. El plano de los grupos fenilo es perpendicular al plano de este anillo Li 2 C 2 . Se produce un enlace intermolecular fuerte adicional entre estos dímeros de fenil-litio y los electrones π de los grupos fenilo en los dímeros adyacentes, lo que da como resultado una estructura de escalera polimérica infinita.
En solución, toma una variedad de estructuras que dependen del solvente orgánico. En tetrahidrofurano , se equilibra entre los estados de monómero y dímero. En el éter, como se vende comúnmente, el fenil-litio existe como tetrámero. Cuatro átomos de Li y cuatro centros de carbono ipso ocupan vértices alternos de un cubo distorsionado. Doctorado
Las longitudes de los enlaces C-Li son un promedio de 2,33 Å. Una molécula de éter se une a cada uno de los sitios de Li a través de su átomo de oxígeno. En presencia de LiBr, un subproducto de la reacción directa de litio con un haluro de fenilo, el complejo [(PhLi • Et 2 O) 4 ] en cambio se convierte en [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). El átomo de Li de LiBr ocupa uno de los sitios de litio en el grupo de tipo cubano y el átomo de Br se encuentra en un sitio de carbono adyacente.