Diclorocarbeno - Dichlorocarbene
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| Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido
Diclorometilideno |
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| Otros nombres
Cloruro de carbono (II)
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| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol )
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| 1616279 | |||
| CHEBI | |||
| ChemSpider | |||
| 200357 | |||
| Malla | Diclorocarbeno | ||
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PubChem CID
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| UNII | |||
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Tablero CompTox ( EPA )
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| Propiedades | |||
| C Cl 2 | |||
| Masa molar | 82,91 g · mol −1 | ||
| Peligros | |||
| Principales peligros | Altamente reactivo | ||
| Compuestos relacionados | |||
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Compuestos relacionados
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C 2 Cl 4 | ||
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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| Referencias de Infobox | |||
El diclorocarbeno es el intermedio reactivo con fórmula química CCl 2 . Aunque esta especie química no se ha aislado, es un intermediario común en la química orgánica , que se genera a partir del cloroformo . Esta molécula diamagnética doblada se inserta rápidamente en otros enlaces.
Preparación
El diclorocarbeno se genera más comúnmente por reacción de cloroformo y una base como terc- butóxido de potasio o hidróxido de sodio acuoso . Un catalizador de transferencia de fase , por ejemplo bromuro de benciltrietilamonio , facilita la migración del hidróxido en la fase orgánica.
- HCCl 3 + NaOH → CCl 2 + NaCl + H 2 O
Otros reactivos y rutas
Otro precursor del diclorocarbeno es el tricloroacetato de etilo . Tras el tratamiento con metóxido de sodio , libera CCl 2 .
El fenil (triclorometil) mercurio se descompone térmicamente para liberar CCl 2 .
- PhHgCCl 3 → CCl 2 + PhHgCl
La diclorodiazirina, que es estable en la oscuridad, se descompone en diclorocarbeno y nitrógeno mediante fotólisis .
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| Diclorocarbeno de diclorodiazirina |
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El diclorocarbeno también se puede obtener mediante la decloración de tetracloruro de carbono con magnesio con química de ultrasonidos . Este método es tolerante a los ésteres y compuestos carbonílicos porque no implica una base fuerte .
Reacciones
Con alquenos
El diclorocarbeno reacciona con los alquenos en una cicloadición formal [1 + 2] para formar diclorociclopropanos geminales . Estos pueden reducirse a ciclopropanos o hidrolizarse para dar ciclopropanonas mediante una hidrólisis de haluro geminal . Los diclorociclopropanos también se pueden convertir en alenos en la transposición de Skattebøl .
Con fenoles
En la reacción de Reimer-Tiemann, el diclorocarbeno reacciona con los fenoles para dar el producto orto - formilado . por ejemplo, fenol a salicilaldehído .
Con aminas
El diclorocarbeno es un intermedio en la reacción de la carbilamina . En esta conversión, se trata una solución de diclorometano de una amina primaria con cloroformo e hidróxido de sodio acuoso en presencia de una cantidad catalítica del catalizador de transferencia de fase . Ilustrativa es la síntesis de terc- butil isocianuro :
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
Historia
El diclorocarbeno como intermedio reactivo fue propuesto por primera vez por Anton Geuther en 1862, quien veía al cloroformo como CCl 2 . HCl Su generación fue investigada nuevamente por Hine en 1950. La preparación de diclorocarbeno a partir del cloroformo y su utilidad en la síntesis fue informada por William von Eggers Doering en 1954.
Reacciones relacionadas
La síntesis de alenos de Doering-LaFlamme implica la conversión de alquenos en alenos (una extensión de la cadena) con magnesio o sodio metálico a través de la reacción inicial del alqueno con diclorocarbeno. La misma secuencia se incorpora en la transposición de Skattebøl a ciclopentadienos.
Estrechamente relacionado está el dibromocarbeno CBr 2 más reactivo .
Clorocarbeno
El clorocarbeno relacionado (ClHC) se puede generar a partir de metillitio y diclorometano . Se ha utilizado en la síntesis de espiropentadieno .
Ver también
Referencias
enlaces externos
- Adición de diclorocarbeno a 2-metil-1-buten-3-ino, procedimiento de laboratorio
- [1] Traducción al inglés de la patente polaca de 1969 sobre la preparación de derivados del dicloropropano