Reordenamiento de Willgerodt - Willgerodt rearrangement

La transposición de Willgerodt o reacción de Willgerodt es una reacción orgánica que convierte una aril alquil cetona , alquino o alqueno en la amida correspondiente mediante reacción con polisulfuro de amonio , que lleva el nombre de Conrad Willgerodt . La formación del correspondiente ácido carboxílico es una reacción secundaria . Cuando el grupo alquilo es una cadena alifática (n típicamente de 0 a 5), ​​tienen lugar múltiples reacciones y el grupo amida siempre termina en el extremo terminal.

Un ejemplo con reactivos modificados (azufre, hidróxido de amonio concentrado y piridina ) es la conversión de acetofenona en 2-fenilacetamida y ácido fenilacético.

Reacción de Willgerodt-Kindler

La reacción de Willgerodt-Kindler relacionada tiene lugar con azufre elemental y una amina como la morfolina . El producto inicial es una tioacetamida, por ejemplo la de acetofenona que puede hidrolizarse de nuevo a la amida. La reacción lleva el nombre de Karl Kindler .

Mecanismo de reacción

A continuación se muestra un posible mecanismo de reacción para la variación de Kindler:

La primera etapa de la reacción es la formación de imina básica por parte del grupo cetona y el grupo amina de morfolina a la enamina que reacciona en una adición conjugada (ver alquilación de enamina de cigüeña para un paso relacionado) con azufre al sulfuro . La reacción de transposición real tiene lugar cuando el grupo amina ataca al tiocarbonilo en una adición nucleofílica formando temporalmente una aziridina y la tioacetamida por tautomerización .

Referencias