Sililación - Silylation
La sililación es la introducción de un grupo sililo (normalmente) sustituido (R 3 Si) en una molécula. El proceso es la base de la química del organosilicio .
De compuestos orgánicos
Se pueden sililar alcoholes, ácidos carboxílicos, aminas, tioles y fosfatos. El proceso implica el reemplazo de un protón con un grupo trialquilsililo, típicamente trimetilsililo (-SiMe 3 ). Generalmente, el sustrato se desprotona con una base fuerte adecuada seguido de tratamiento con un cloruro de sililo (por ejemplo, cloruro de trimetilsililo ). A menudo se utilizan bases fuertes como butil litio o un reactivo de Grignard , como se ilustra por la síntesis de éteres de trimetilsililo como grupos protectores de un alcohol:
- ROH + BuLi → ROLi + BuH
- ROLi + Me 3 SiCl → ROSiMe 3 + LiCl
La bis (trimetilsilil) acetamida ("BSA", Me 3 SiNC (OSiMe 3 ) Me es un agente de sililación eficaz utilizado para la derivatización de compuestos. La reacción de BSA con alcoholes da el correspondiente trimetilsilil éter , junto con N- (trimetilsilil) acetamida como subproducto:
- ROH + Me 3 SiNC (OSiMe 3 ) Me → Me 3 SiN (H) C (O) Me + ROSiMe 3
Bis (trimetilsilil) acetamida , un reactivo popular para la sililación.
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La introducción de un grupo (s) sililo da derivados de mayor volatilidad, lo que hace que los derivados sean adecuados para el análisis por cromatografía de gases y espectrometría de masas de impacto electrónico (EI-MS). Para EI-MS, los derivados de sililo dan patrones de fragmentación de diagnóstico más favorables para uso en investigaciones de estructuras, o iones característicos de uso en análisis de trazas que emplean técnicas seleccionadas de monitorización de iones y relacionadas.
Desililación
La desililación es lo contrario de la sililación: el grupo sililo se intercambia por un protón. Varias sales de fluoruro (por ejemplo , fluoruros de sodio , potasio , tetra-n-butilamonio ) son populares para este propósito.
- ROSiMe 3 + F - + H 2 O → ROH + FSiMe 3 + OH -
De metales
Los complejos de coordinación con ligandos de sililo son bien conocidos. Un ejemplo temprano es CpFe (CO) 2 Si (CH 3 ) 3 , preparado mediante una reacción de metátesis de sal a partir de cloruro de trimetilsililo y CpFe (CO) 2 Na. Las rutas típicas incluyen la adición oxidativa de enlaces Si-H a metales de baja valencia. Los complejos de sililo metálico son productos intermedios en la hidrosilación , un proceso que se utiliza para fabricar compuestos de organosilicio a escala comercial y de laboratorio.