Trimetilsililo - Trimethylsilyl
Un grupo trimetilsililo (abreviado TMS) es un grupo funcional en química orgánica . Este grupo consta de tres grupos metilo unidos a un átomo de silicio [−Si (CH 3 ) 3 ], que a su vez está unido al resto de una molécula. Este grupo estructural se caracteriza por la inercia química y un gran volumen molecular , lo que lo hace útil en diversas aplicaciones.
Un grupo trimetilsililo unido a un grupo metilo forma tetrametilsilano , que también se abrevia como TMS.
Los compuestos con grupos trimetilsililo no se encuentran normalmente en la naturaleza. Los químicos a veces usan un reactivo de trimetilsililación para derivatizar compuestos bastante no volátiles tales como ciertos alcoholes , fenoles o ácidos carboxílicos sustituyendo un grupo trimetilsililo por un hidrógeno en los grupos hidroxilo de los compuestos. De esta manera se forman grupos trimetilsiloxi [−O-Si (CH 3 ) 3 ] en la molécula. Un par de ejemplos de agentes trimetilsililantes incluyen cloruro de trimetilsililo y bis (trimetilsilil) acetamida . Los grupos trimetilsililo de una molécula tienden a hacerla más volátil, lo que a menudo hace que los compuestos sean más fáciles de analizar mediante cromatografía de gases o espectrometría de masas . Un ejemplo de tal trimetilsililación se menciona en el artículo Brassicasterol . Estas derivatizaciones a menudo se realizan a pequeña escala en viales especiales .
Cuando se unen a ciertos grupos funcionales en una molécula reactiva , los grupos trimetilsililo también pueden usarse como grupos protectores temporales durante la síntesis química o algunas otras reacciones químicas .
En cromatografía , la derivatización de grupos silanol accesibles en una fase estacionaria unida con grupos trimetilsililo se denomina taponamiento terminal .
En un espectro de RMN , las señales de los átomos en los grupos trimetilsililo en los compuestos tendrán comúnmente desplazamientos químicos cercanos al pico de referencia del tetrametilsilano a 0 ppm. También son compuestos, tales como silicona de alta temperatura " llave de paso " grasa , que tienen polisiloxanos (a menudo llamadas siliconas) en ellos será comúnmente mostrar picos de sus grupos metilo (unidos a los átomos de silicio) que tienen de RMN desplazamientos químicos cerca del pico del patrón de tetrametilsilano, tales como en 0,07 ppm en CDCl 3 .
De lo contrario, se pueden aislar moléculas muy reactivas cuando están envueltas por grupos trimetilsililo voluminosos. Este efecto se puede observar en tetraedros .
Grupos de super silyl
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En relación con los grupos trimetilsililo se encuentran los grupos "super" sililo, de los cuales existen dos variedades: Un grupo silicio conectado a tres grupos trimetilsililo forma un grupo tri (trimetilsilil) sililo (TTMSS o TMS 3 Si) y un grupo silicio conectado a tres grupos terc-butilo. grupos. El grupo TTMSS fue propuesto en 1993 por Hans Bock . Con un volumen de van der Waals de hasta 7 angstrom cúbicos , supera al grupo TIPS relacionado (alrededor de 2) y una aplicación potencial es su uso como sustituyente temporal que promueve la inducción asimétrica, por ejemplo, en esta reacción diastereoselectiva en un recipiente que involucra dos aldol Mukaiyama secuenciales. reacciones :
TTMSS también puede significar tris (trimetilsilil) silano, que es comparable como reactivo químico al hidruro de tributilestaño sin la preocupación de toxicidad asociada de los compuestos de organoestaño y tributilestaño . El reactivo se emplea en reducciones de radicales , hidrosililación y reacciones de radicales consecutivas .
Protección contra el alcohol
En síntesis orgánica, el grupo TMS se usa como grupo protector para alcoholes .
Métodos de protección más comunes
- Cloruro de trimetilsililo (TMSCl) o trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (TMSOTf) y base (es decir , piridina , trietilamina o 2,6-lutidina ) en diclorometano
- TMSCl y sulfuro de litio (Li 2 S) en acetonitrilo
Métodos de desprotección más comunes
- Los grupos TMS son susceptibles de escindirse tras el tratamiento con reactivos basados en HF
- Fluoruro de tetrabutilamonio (Bu 4 NF) en THF
- Ácido fluorosilícico (H 2 SiF 6 )
- Tratamiento con HCl en solución THF / agua
Ver también
- Trimetilsilanol
- Cloruro de trimetilsililo
- Tetrametilsilano
- El fluoruro de trimetilsililo es un subproducto en la preparación de trifluoruro de dietilaminosulfuro (DAST) a partir de tetrafluoruro de azufre:
- Et 2 NSiMe 3 + SF 4 → Et 2 NSF 3 + Me 3 SiF