Ácido rodizónico - Rhodizonic acid
|
|
|
|
| Nombres | |
|---|---|
|
Nombre IUPAC preferido
5,6-dihidroxiciclohex-5-eno-1,2,3,4-tetrona |
|
| Otros nombres
dihidroxidiquinoil
dioxidiquinona |
|
| Identificadores | |
|
Modelo 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA |
100.003.888 
|
| Número CE | |
| Malla | C005690 |
|
PubChem CID
|
|
|
Tablero CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Propiedades | |
| C 6 H 2 O 6 | |
| Punto de fusion | 130 a 132 ° C (266 a 270 ° F; 403 a 405 K) |
|
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
 verificar ( ¿qué es ?)
  |
|
| Referencias de Infobox | |
El ácido rodizónico es un compuesto químico de fórmula C
6 H
2 O
6 o (CO)
4 (COH)
2 . Puede verse como un enol doble y una cetona cuádruple del ciclohexeno , más precisamente 5,6-dihidroxiciclohex-5-eno-1,2,3,4-tetrona .
El ácido rodizónico se obtiene generalmente en forma de dihidrato C
6 H
2 O
6 · 2H 2 O . Este último es en realidad 2,3,5,5,6,6-hexahidroxiciclohex-2-eno-1,4-diona, donde dos de los grupos cetona originales se reemplazan por dos pares de dioles geminales . El ácido anhidro de naranja a rojo intenso y altamente higroscópico se puede obtener mediante sublimación a baja presión del dihidrato.
Como muchos otros enoles, el ácido rodizonico puede perder los cationes de hidrógeno H + de los hidroxilos (p K a1 = 4,378 ± 0,009 , p K a2 = 4.652 ± 0.014 a 25 ° C), produciendo el anión hidrogenodizonaato C
6 HO -
6 y el anión rhodizonate C
6 O 2−
6 . Este último es aromático y simétrico, ya que el doble enlace y las cargas negativas están deslocalizados y distribuidos uniformemente entre las seis unidades de CO . Los rodizonatos tienden a tener varios tonos de rojo, desde el amarillento hasta el violáceo.
El ácido rodizónico se ha utilizado en ensayos químicos para bario , plomo y otros metales. En particular, la prueba de rodizonaato de sodio se puede utilizar para detectar residuos de bala (que contienen plomo) en las manos de un sujeto y para distinguir las heridas de flecha de las heridas de bala para hacer cumplir las regulaciones de caza.
Historia
El ácido rodizónico fue descubierto por el químico austriaco Johann Heller en 1837, analizando los productos de calentar una mezcla de carbonato de potasio y carbón vegetal . El nombre proviene del griego ῥοδίζω ( rhodizō , " teñir de rojo"), debido al color de sus sales.
Química
Sales
Los rodizonatos tienden a tener varios tonos de rojo, desde el amarillento al violáceo, en la luz transmitida, con un brillo verdoso en la luz reflejada.
El rodizonaato de potasio se puede preparar con buen rendimiento y pureza oxidando inositol con ácido nítrico y haciendo reaccionar el resultado con acetato de potasio en presencia de oxígeno. El rodizonaato cristaliza fuera de la solución debido a su relativa insolubilidad en agua.
El rodizonaato de sodio es de color marrón oscuro y estable cuando está seco, pero la solución acuosa se descompone en unos pocos días, incluso en el refrigerador. El rodizonaato de plomo es violeta oscuro.
Oxidación y descomposición
El ácido rodizónico es miembro de una cadena de productos de oxidación: bencenohexol (COH)
6 , tetrahidroxibenzoquinona (THBQ) (COH)
4 (CO)
2 , ácido rodizónico (COH)
2 (CO)
4 y ciclohexanohexona (CO)
6 . El rodizonaato de litio, junto con sales de THBQ y bencenohexol, se ha considerado para su posible uso en baterías eléctricas recargables . El anión monovalente C
6 O -
6 se ha detectado en experimentos de espectrometría de masas.
El ácido rodizónico y el anión rodizonato pueden perder una de las unidades de CO para producir ácido crocónico (CO)
3 (COH)
2 y el anión croconato C
5 O 2−
5 , respectivamente, por mecanismos que aún se conocen de manera imperfecta. En soluciones básicas (pH> 10), el ácido rodizónico se convierte rápidamente en el anión THBQ (CO) 4−
6 en ausencia de oxígeno, y al ácido crocónico en su presencia. A pH 8,3 y exposición a la luz, las soluciones son estables durante días en ausencia de oxígeno y se descomponen en ácido crocónico y otros productos (posiblemente incluyendo ciclohexanohexona o dodecahidroxiciclohexano ) en su presencia.
Estructura
Ácido
En solución, el ácido y el ion hidrogenodizonaato están hidratados en su mayor parte, con algunos de los grupos carbonilo> C = O reemplazados por hidroxilos geminales, > C (OH)
2 .
Sales
En rodizonaato de rubidio anhidro 2Rb +
·C
6 O 2−
6 , los aniones de rodizonato se apilan en columnas paralelas, al igual que los iones de rubidio. En el plano perpendicular a las columnas, estas se disponen como dos rejillas hexagonales intercaladas. Los aniones son planos.
Rodizonaato de potasio anhidro 2K +
·C
6 O 2−
6 tiene una estructura distinta pero similar. Los aniones y cationes están dispuestos en planos alternos. Dentro de cada plano, los aniones están dispuestos en una cuadrícula hexagonal. Cada ion de potasio está dispuesto de manera que se conecte simétricamente a ocho oxígenos de cuatro aniones, dos de cada plano adyacente. Los aniones están ligeramente retorcidos en forma de "bote" (con 0.108 Å de desviación rms del plano medio). Rodizonaato de sodio 2Na +
·C
6 O 2−
6 tiene la misma estructura, con aniones ligeramente más distorsionados (0,113 Å rms)
En solución, el anión rodizonaato no está hidratado.
Ver también
-
Acetilendiol (COH)
2 -
Ácido deltic (CO) (COH)
2 -
Ácido escuárico (CO)
2 (COH)
2 -
Ácido crocónico (CO)
3 (COH)
2