Menthone - Menthone

Mentón
l-mentón
Nombres
Nombre IUPAC
(2 S , 5 R ) -2-Isopropil-5-metilciclohexanona
Otros nombres
l -Menthone
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
CHEBI
CHEMBL
ChemSpider
UNII
Propiedades
C 10 H 18 O
Masa molar 154,253  g · mol −1
Densidad 0,895 g / cm 3
Punto de fusion -6 ° C (21 ° F; 267 K)
Punto de ebullición 207 ° C (405 ° F; 480 K)
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referencias de Infobox

La mentona es un monoterpeno con un sabor a menta que se encuentra naturalmente en varios aceites esenciales . La l- Mentona (o (2 S , 5 R ) - trans -2-isopropil-5-metilciclohexanona), que se muestra a la derecha, es la más abundante en la naturaleza de los cuatro estereoisómeros posibles . Está relacionado estructuralmente con el mentol , que tiene un alcohol secundario en lugar del carbonilo . La mentona se utiliza en aromatizantes, perfumes y cosméticos por su característico olor aromático y mentolado.

Ocurrencia

La mentona es un componente de los aceites esenciales de poleo , menta , Mentha arvensis , geranios Pelargonium y otros. En la mayoría de los aceites esenciales, es un compuesto menor; se sintetizó por primera vez por oxidación del mentol en 1881 antes de que se encontrara en los aceites esenciales en 1891.

Estructura y preparación

La 2-isopropil-5-metilciclohexanona tiene dos centros de carbono asimétricos , lo que significa que puede tener cuatro estereoisómeros diferentes: (2 S , 5 S ), (2 R , 5 S ), (2 S , 5 R ) y (2 R , 5 R ). Los estereoisómeros S , S y R , R tienen los grupos metilo e isopropilo en el mismo lado del anillo de ciclohexano: la denominada conformación cis . Estos estereoisómeros se denominan isomentona. Los isómeros trans se denominan mentona. Debido a que el isómero (2 S , 5 R ) tiene rotación óptica negativa, se le llama l -mentona o (-) - mentona. Es el socio enantiomérico del isómero (2 R , 5 S ): (+) - o d -mentona. La mentona se puede convertir fácilmente en isomentona y viceversa mediante una reacción de epimerización reversible mediante un enol intermedio, que cambia la dirección de rotación óptica, de modo que la l -mentona se convierte en d -isomentona y la d -mentona se convierte en l -isomentona.

En el laboratorio, la l -mentona se puede preparar por oxidación de mentol con dicromato acidificado . Si la oxidación del ácido crómico se realiza con oxidante estequiométrico en presencia de éter dietílico como codisolvente, un método introducido por HC Brown , se evita en gran medida la epimerización de l -mentona a d -isomentona. Si la mentona y la isomentona se equilibran a temperatura ambiente, el contenido de isomentona alcanzará el 29%. La l -mentona pura tiene un aroma limpio intensamente mentolado. Por el contrario, la d -isomentona tiene una nota "verde", cuyos niveles crecientes se percibe que restan valor a la calidad del olor de la l -mentona.

Historia

La mentona fue descrita por primera vez por Moriya en 1881. Luego se sintetizó calentando mentol con ácido crómico , y su estructura se confirmó más tarde sintetizándola a partir del ácido 2-isopropil-5-metilpimélico.

Menthone fue crucial para uno de los grandes descubrimientos mecanicistas de la química orgánica. En 1889, Ernst Beckmann descubrió que al disolver la mentona en ácido sulfúrico concentrado se obtenía un nuevo material cetónico que daba una rotación óptica igual pero opuesta al material de partida. Beckmann se dio cuenta de que esto debe resultar de una inversión de configuración en el átomo de carbono asimétrico junto al grupo carbonilo (en ese momento se pensaba que era carbono unido al metilo, en lugar del grupo isopropilo), y postuló que esto sucedía a través de un intermedio. tautómero enol en el que se eliminó la asimetría del átomo de carbono cuando cambió de una geometría tetraédrica a una trigonal (plana). Este fue un ejemplo temprano de la inferencia de un intermedio (casi) indetectable en un mecanismo de reacción que explica el resultado de la reacción.

Referencias

  1. ↑ Hirsch, Alan R. (18 de marzo de 2015). Nutrición y Sensación . Prensa CRC. pag. 277. ISBN   9781466569089 .
  2. ↑ Ager, David (21 de octubre de 2005). Manual de productos químicos quirales, segunda edición . Prensa CRC. pag. 64. ISBN   9781420027303 .
  3. ↑ a b Singh, G. (2007). Química de terpenoides y carotenoides . Editorial Discovery. pag. 41. ISBN   9788183562799 .
  4. ↑ Kirk-Othmer (27 de noviembre de 2012). Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics . John Wiley & Sons. pag. 339. ISBN   9781118518908 .
  5. ^ LT Sandborn (1929). " l -Menthone" . Síntesis orgánicas . 9 : 59. ; Volumen colectivo , 1 , p. 340
  6. ^ Herbert Charles Brown , Chandra P. Garg, Kwang-Ting Liu (1971). "La oxidación de alcoholes secundarios en éter dietílico con ácido crómico acuoso. Un procedimiento conveniente para la preparación de cetonas en alta pureza epimérica". J. Org. Chem . 36 (3): 387–390. doi : 10.1021 / jo00802a005 . CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  7. ^ M. Moriya (1881). "Contribuciones del Laboratorio de la Universidad de Tôkiô, Japón. No. IV. Sobre mentol o alcanfor de menta" . Revista de la Sociedad Química, Transacciones . 39 : 77–83. doi : 10.1039 / CT8813900077 .
  8. ^ John Read (1930). "Progresos recientes en la química del mentón". Revisiones químicas . 7 (1): 1–50. doi : 10.1021 / cr60025a001 .
  9. ^ Ernst Beckmann (1889). "Untersuchungen in der Campherreihe" . Liebigs Annalen . 250 (3): 322–375. doi : 10.1002 / jlac.18892500306 .