Acoplamiento Glaser - Glaser coupling
| Acoplamiento Glaser | |
|---|---|
| Lleva el nombre de | Carl Andreas Glaser |
| Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | acoplamiento de cristal |
| ID de ontología RSC | RXNO: 0000098 |
El acoplamiento Glaser es un tipo de reacción de acoplamiento . Es de lejos el acoplamiento acetilénico más antigua y se basa en sales cuprosas como cobre (I) cloruro o bromuro de cobre (I) y un oxidante adicional como el oxígeno. La base en su alcance original es amoníaco . El solvente es agua o un alcohol. La reacción fue reportada por primera vez por Carl Andreas Glaser en 1869. Sugirió el siguiente proceso para su ruta a la difenilbutadiina:
- CuCl + PhC 2 H + NH 3 → PhC 2 Cu + NH 4 Cl
- 2 PhC 2 Cu + O → PhC 2 C 2 Ph + Cu 2 O
Modificaciones
Reacción de Eglinton
| Reacción de Eglinton | |
|---|---|
| Lleva el nombre de | Geoffrey Eglinton |
| Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | reacción de eglinton |
| ID de ontología RSC | RXNO: 0000099 |
En la reacción de Eglinton relacionada , dos alquinos terminales se acoplan mediante una sal de cobre (II) como el acetato cúprico .
![{\ displaystyle {\ ce {2R - \! {\ equiv} \! - H -> [{\ ce {Cu (OAc) 2}}] [{\ ce {piridina}}] R - \! {\ equiv } \! - \! {\ equiv} \! - R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
El acoplamiento oxidativo de alquinos se ha utilizado para sintetizar varios antibióticos fúngicos. La estequiometría está representada por este esquema altamente simplificado:
Tales reacciones proceden a través de complejos de cobre (I) -alquino .
Esta metodología se utilizó en la síntesis de ciclooctadecanonaene . Otro ejemplo es la síntesis de difenildiacetileno a partir de fenilacetileno .
Acoplamiento de heno
El acoplamiento Hay es una variante del acoplamiento Glaser. Se basa en el complejo TMEDA de cloruro de cobre (I) para activar el alquino terminal. El oxígeno (aire) es el oxidante estequiométrico en contraste con el Cu (II) en el método de Eglinton. El acoplamiento de heno de trimetilsililacetileno da el derivado de butadina.
Alcance
En 1882, Adolf von Baeyer utilizó el método para preparar 1,4-bis (2-nitrofenil) butadina, en ruta al tinte índigo .
Poco después, Baeyer informó de una ruta diferente al índigo, ahora conocida como síntesis del índigo Baeyer-Drewson .
Ver también
- Acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz : otra reacción de acoplamiento de alquinos catalizada por el cobre (I).
- Acoplamiento Sonogashira - Acoplamiento catalizado por Pd / Cu de un alquino y un haluro de arilo o vinilo
- Acoplamiento Castro-Stephens : una reacción de acoplamiento cruzado entre un acetiluro de cobre (I) y un haluro de arilo
- Reordenamiento de Fritsch – Buttenberg – Wiechell - también puede formar diynes