1,1′-Bi-2-naftol - 1,1′-Bi-2-naphthol
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| Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido
[1,1′-Binaftaleno] -2,2′-diol |
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| Otros nombres | |||
| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol )
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| CHEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| Tarjeta de información ECHA |
100.009.104 
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PubChem CID
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| UNII | |||
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Tablero CompTox ( EPA )
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| Propiedades | |||
| C 20 H 14 O 2 | |||
| Masa molar | 286,32 g / mol | ||
| Punto de fusion | 205 a 211 ° C (401 a 412 ° F; 478 a 484 K) | ||
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar ( ¿qué es ?)
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| Referencias de Infobox | |||
El 1,1′-Bi-2-naftol (BINOL) es un compuesto orgánico que se utiliza a menudo como ligando para la síntesis asimétrica catalizada por metales de transición . BINOL tiene quiralidad axial y los dos enantiómeros se pueden separar fácilmente y son estables frente a la racemización . La rotación específica de los dos enantiómeros es ± 35,5 ° ( c = 1 en THF ). BINOL es un precursor de otro ligando quiral llamado BINAP . La densidad de masa volumétrica de los dos enantiómeros es 0,62 g cm −3 .
Preparación
La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal, pero la preparación de los enantiómeros individuales sí lo es.
El ( S ) -BINOL se puede preparar directamente a partir de un acoplamiento oxidativo asimétrico de 2-naftol con cloruro de cobre (II) . El ligando quiral en esta reacción es ( S ) - (+) - anfetamina .
El BINOL racémico también se puede producir utilizando cloruro de hierro (III) como oxidante. El mecanismo implica la complejación del hierro (III) en el hidroxilo , seguida de una reacción de acoplamiento de radicales de los anillos de naftol iniciada por la reducción del hierro (III) en hierro (II).
BINOL ópticamente activo también se puede obtener a partir de BINOL racémico mediante resolución óptica. En un método, el alcaloide cloruro de N-bencilcinconidinio forma un compuesto de inclusión cristalino . El compuesto de inclusión del enantiómero ( S ) es soluble en acetonitrilo, pero el del enantiómero ( R ) no lo es. En otro método, BINOL se esterifica con cloruro de pentanoílo . La enzima colesterol esterasa hidroliza el diéster ( S ) pero no el diéster ( R ). El ( R ) -dipentanoato se hidroliza en un segundo paso con metóxido de sodio . El tercer método emplea HPLC con fases estacionarias quirales.
Derivados de BINOL
Aparte de los materiales de partida derivados directamente de la combinación quiral , ( R ) - y ( S ) -BINOL en alta enantiopuridad (> 99% de exceso enantiomérico ) son dos de las fuentes más económicas de quiralidad para la síntesis orgánica, con un costo de menos de US $ 0,60. por gramo cuando se compra a granel a proveedores de productos químicos. Como consecuencia, sirve como un material de partida importante para otras fuentes de quiralidad para la síntesis estereoselectiva, tanto estequiométrica como subestequiométrica (catalítica).
Muchos ligandos quirales importantes se construyen a partir del armazón de binaftilo y, en última instancia, se derivan de BINOL como material de partida, siendo BINAP uno de los más conocidos e importantes.
El compuesto bis (binaftóxido) de aluminio y litio (ALB) se prepara por reacción de BINOL con hidruro de litio y aluminio . En una relación estequiométrica diferente (1: 1 BINOL / LiAlH 4 en lugar de 2: 1), se produce el agente reductor quiral BINAL (dihidrido (binaftoxi) aluminato de litio).
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Se ha empleado en una reacción asimétrica de Michael con ciclohexenona y malonato de dimetilo :
