18-Corona-6 - 18-Crown-6

18-Corona-6
Nombres
	Nombre IUPAC preferido 1,4,7,10,13,16-Hexaoxaciclooctadecano
Identificadores
Número CAS
Modelo 3D ( JSmol )
Referencia de Beilstein	1619616
CHEBI
CHEMBL
ChemSpider
Tarjeta de información ECHA	100.037.687
Número CE
Referencia de Gmelin	4535
PubChem CID
UNII
Tablero CompTox ( EPA )
	InChI EnChI = 1S / C12H24O6 / c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1 / h1-12H2 Clave: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N ; EnChI = 1 / C12H24O6 / c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1 / h1-12H2 Clave: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYAP ;
	Sonrisas O1CCOCCOCCOCCOCCOCC1; C1COCCOCCOCCOCCOCCO1;
Propiedades
Fórmula química	C 12 H 24 O 6
Masa molar	264,315 g / mol
Densidad	1,237 g / cm 3
Punto de fusion	37 a 40 ° C (99 a 104 ° F; 310 a 313 K)
Punto de ebullición	116 ° C (241 ° F; 389 K) (0,2 Torr)
solubilidad en agua	75 g / L
Peligros
Pictogramas GHS
Palabra de señal GHS	Advertencia
Declaraciones de peligro GHS	H302 , H315 , H319 , H335
Consejos de prudencia del SGA	P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501
Compuestos relacionados
Compuestos relacionados	Dibenzo-18-corona-6 ; Triglyme ; Hexaaza-18-corona-6
	Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	verificar ( ¿qué es ?)
	Referencias de Infobox

18-Crown-6 es un compuesto orgánico con la fórmula [C ₂ H ₄ O] ₆ y el nombre IUPAC de 1,4,7,10,13,16-hexaoxaciclooctadecano. Es un sólido cristalino higroscópico blanco con un punto de fusión bajo. Como otros éteres corona , 18-corona-6 funciona como ligando para algunos cationes metálicos con una afinidad particular por los cationes de potasio ( constante de unión en metanol : 10 ⁶ M ⁻¹ ). El grupo de puntos de 18-corona-6 es S ₆ . El momento dipolar de 18-corona-6 varía en diferentes solventes y bajo diferentes temperaturas. Por debajo de 25 ° C, el momento dipolar de 18-corona-6 es 2,76 ± 0,06 D en ciclohexano y 2,73 ± 0,02 en benceno. La síntesis de los éteres corona condujo a la concesión del Premio Nobel de Química a Charles J. Pedersen .

Síntesis

Este compuesto se prepara mediante una síntesis de éter de Williamson modificada en presencia de un catión de plantilla: También se puede preparar mediante la oligomerización de óxido de etileno :

(CH ₂ OCH ₂ CH ₂ Cl) ₂ + (CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH) ₂ + 2 KOH → (CH ₂ CH ₂ O) ₆ + 2 KCl + 2 H ₂ O

Puede purificarse por destilación , donde se hace evidente su tendencia a sobreenfriarse. El 18-Crown-6 también se puede purificar mediante recristalización en acetonitrilo caliente . Inicialmente forma un solvato insoluble. Puede prepararse material rigurosamente seco disolviendo el compuesto en THF seguido de la adición de NaK para dar [K (18-corona-6)] Na, una sal alcalida .

El análisis cristalográfico revela una molécula relativamente plana pero en la que los centros de oxígeno no están orientados en la geometría simétrica idealizada de 6 veces que se muestra habitualmente. La molécula sufre un cambio conformacional significativo tras la complejación.

Reacciones

El complejo de H ₃ O ⁺ con 18-crown-6

18-Crown-6 tiene una alta afinidad por el ion hidronio H ₃ O ⁺ , ya que puede caber dentro del éter de la corona. Por lo tanto, la reacción de 18-corona-6 con ácidos fuertes produce el catión . Por ejemplo, la interacción de 18-corona-6 con gas HCl en tolueno con un poco de humedad da una capa de líquido iónico con la composición , de la cual se puede aislar el sólido en reposo. La reacción de la capa de líquido iónico con dos equivalentes molares de agua da el producto cristalino . ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] +}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] + [HCl2] ^ {-}.}} 3.8 {\ ce {C6H5Me}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] + [HCl2] -}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {(H5O2) [H3O.18-crown-6] Cl2}}}$

Aplicaciones

Complejo 18-crown-6 con ion potasio

18-Crown-6 se une a una variedad de pequeños cationes, utilizando los seis oxígenos como átomos donantes. Los éteres corona se pueden utilizar en el laboratorio como catalizadores de transferencia de fase . Las sales que normalmente son insolubles en disolventes orgánicos se vuelven solubles mediante el éter corona. Por ejemplo, el permanganato de potasio se disuelve en benceno en presencia de 18-corona-6, dando el llamado "benceno púrpura", que puede usarse para oxidar diversos compuestos orgánicos.

Varias reacciones de sustitución también se aceleran en presencia de 18-corona-6, que suprime el apareamiento de iones. Los aniones se convierten así en nucleófilos desnudos . Por ejemplo, al usar 18-crown-6, el acetato de potasio es un nucleófilo más poderoso en solventes orgánicos:

[K (18-corona-6) ⁺ ] OAc ^- + C ₆ H ₅ CH ₂ Cl → C ₆ H ₅ CH ₂ OAc + [K (18-corona-6) ⁺ ] Cl ^-

La primera sal electrida que se examinó con cristalografía de rayos X , [Cs (18-crown-6) ₂ ] ⁺ · e ^- , se sintetizó en 1983. Este sólido altamente sensible al aire y a la humedad tiene una estructura molecular sándwich, donde el electrón está atrapado dentro de cavidades reticulares casi esféricas. Sin embargo, la distancia más corta electrón-electrón es demasiado larga (8,68 Å) para hacer de este material un conductor de electricidad.

Referencias

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enlaces externos

Perfil químico de Sigma Aldrich

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