grupo protector terc- butiloxicarbonilo - tert-Butyloxycarbonyl protecting group

grupo protector terc- butiloxicarbonilo

El grupo protector terc -butiloxicarbonilo o el grupo protector terc -butoxicarbonilo ( grupo BOC ) es un grupo protector usado en síntesis orgánica .

El grupo BOC se puede añadir a la amina en condiciones acuosas usando dicarbonato de di- terc- butilo en presencia de una base como carbonato de sodio ( carbonato de sodio):

Protección BOC V2

La protección de la amina también se puede lograr en una solución de acetonitrilo usando 4-dimetilaminopiridina (DMAP) como base.

La eliminación del BOC en los aminoácidos se puede lograr con ácidos fuertes como el ácido trifluoroacético en diclorometano o con HCl en metanol . Una complicación puede ser la tendencia del catión t- butilo intermedio a alquilar otros nucleófilos; Se pueden usar eliminadores tales como anisol o tioanisol . La escisión selectiva de la N grupo Boc en presencia de otros grupos protectores es posible cuando se utiliza AlCl 3 .

El tratamiento secuencial con yoduro de trimetilsililo y luego metanol también puede usarse para la desprotección de Boc, especialmente cuando otros métodos de desprotección son demasiado duros para el sustrato. El mecanismo implica la sililación del oxígeno del carbonilo y la eliminación del yoduro de terc- butilo ( 1 ), la metanólisis del éster de sililo al ácido carbámico ( 2 ) y finalmente la descarboxilación a la amina ( 3 ).

R 2 NCO 2 t Bu + Me 3 SiI → R 2 NCO 2 SiMe 3 + t BuI

 

 

 

 

( 1 )

R 2 NCO 2 SiMe 3 + MeOH → R 2 NCO 2 H + MeOSiMe 3

 

 

 

 

( 2 )

R 2 NCO 2 H → R 2 NH + CO 2

 

 

 

 

( 3 )

Protección de amina

Una amina unida a un grupo protector terc- Boc

El grupo terc -butiloxicarbonilo ( Boc ) se usa como grupo protector para las aminas en la síntesis orgánica .

Métodos comunes de protección de aminas

  • Agitación rápida simple de una mezcla de amina y dicarbonato de di- terc- butilo (Boc 2 O) suspendido en agua a temperatura ambiente, un ejemplo de una reacción en agua .
  • Calentar una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di- terc- butilo en tetrahidrofurano (THF) a 40 ° C
  • Añadir la amina a hidróxido de sodio y dicarbonato de di- terc- butilo en agua y THF a 0 ° C y luego calentar a temperatura ambiente.
  • Calentar una mezcla de la amina a proteger y dicarbonato de di- terc- butilo en una mezcla bifásica de cloroformo y bicarbonato de sodio acuoso a reflujo durante 90 minutos.
  • Agregue la amina a dicarbonato de di- terc -butilo , 4-dimetilaminopiridina (DMAP) y acetonitrilo (MeCN) a temperatura ambiente.
Boc protection.png

Las aminas protegidas con BOC se preparan usando el reactivo di- terc -butil-iminodicarboxilato . Tras la desprotonación, este reactivo proporciona una fuente de NH doblemente protegida con BOC.-
2
, que puede N- alquilarse. El enfoque es complementario a la síntesis de aminas de Gabriel .

Métodos comunes de desprotección de aminas

Desprotección del grupo boc .png

Referencias