Base de Schlosser - Schlosser's base
La base de Schlosser (o base de Lochmann-Schlosser ) describe varias mezclas superbásicas de un compuesto de alquillitio y un alcóxido de potasio . El reactivo lleva el nombre de Manfred Schlosser, aunque utiliza el término superbase LICKOR (LIC denota alquil-litio y KOR denota alcóxido de potasio). La naturaleza superbásica del reactivo es consecuencia de la formación in situ del correspondiente compuesto de organopotasio , así como de los cambios en el estado de agregación de las especies de alquil-litio.
Preparación y reactividad
Comúnmente, la mezcla llamada base de Schlosser se produce combinando n- butil - litio y terc- butóxido de potasio en una proporción de uno a uno.
La alta reactividad de la base de Schlosser se aprovecha en química orgánica sintética para la preparación de reactivos organometálicos. Por ejemplo, el bencilo potásico se puede preparar a partir de tolueno usando este reactivo. El benceno y el cis / trans -2-buteno también son fácilmente metalados por la base de Schlosser. El tolueno, el benceno y los butenos reaccionan lentamente con los reactivos de alquillitio y nada con los alcóxidos de potasio, pero reaccionan rápidamente con una mezcla de los dos. Aunque existen similitudes, las reactividades de la base de Schlosser y el reactivo alquilpotásico aislado no son idénticas.
Estructura
La estructura de la base de Schlosser es compleja. Un estudio de la base preparada a partir de neopentillitio ( neo- C 5 H 11 Li) y t -butóxido de potasio ( t -BuOK) ha llevado a la identificación espectroscópica y cristalográfica de una serie de agrupaciones bimetálicas constituyentes:
Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 u 8,
en equilibrio con neopentilpotasio ( neo- C 5 H 11 K) y t -butóxido de litio ( t -BuOLi).
Referencias
- ^ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases para síntesis orgánica" . Química pura y aplicada . 60 (11): 1627–1634. doi : 10.1351 / pac198860111627 .
- ↑ Schlosser, Manfred (7 de enero de 2005). "La caja de herramientas 2 × 3 de métodos organometálicos para funcionalización regioquímicamente exhaustiva". Edición internacional Angewandte Chemie . 44 (3): 376–393. doi : 10.1002 / anie.200300645 . PMID 15558637 .
- ^ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "La mezcla" superbásica "de butillitio / terc-butóxido de potasio y otros reactivos lickor". Letras de tetraedro . 25 (7): 741–744. doi : 10.1016 / s0040-4039 (01) 80014-9 .
- ↑ Benrath, Philipp; Kaiser, Maximiliano; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, enero (26 de agosto de 2016). "Combinación de neopentillitio con terc-butóxido de potasio: formación de una superbase de Lochmann-Schlosser soluble en alcanos". Edición internacional Angewandte Chemie . 55 (36): 10886–10889. doi : 10.1002 / anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . PMID 27392232 .