Polonida - Polonide

Una representación que llena el espacio de la estructura cristalina del polonido de magnesio : los iones Mg 2+ se muestran en verde, mientras que los iones Po 2− se muestran en marrón.

Una polonida es un compuesto químico del elemento radiactivo polonio con cualquier elemento menos electronegativo que el polonio. Los polónidos suelen prepararse mediante una reacción directa entre los elementos a temperaturas de entre 300 y 400 ° C. Se encuentran entre los compuestos de polonio más estables químicamente y se pueden dividir en dos grandes grupos:

  • polónidos iónicos, que parecen contener el anión Po 2− ;
  • polónidos intermetálicos, en los que la unión es más compleja.

Algunas polónidas son intermedias entre estos dos casos y otras son compuestos no estequiométricos . Las aleaciones que contienen polonio también se clasifican como polónidos. Como el polonio está inmediatamente debajo del telurio en la tabla periódica, existen muchas similitudes químicas y estructurales entre polónidos y telururos .

Polónidos de origen natural

El polonuro de plomo (PbPo) se produce de forma natural, ya que el plomo se produce en la desintegración alfa del polonio.

Polónidos iónicos

Las polónidas de los metales más electropositivos muestran tipos estructurales iónicos clásicos y se puede considerar que contienen el anión Po 2− .

Fórmula Estructura
Parámetro de celosía
Árbitro.
Na 2 Po anti- fluorita 747,3 (4) pm
CaPo halita (NaCl) 651,0 (4) pm
BaPo halita (NaCl) 711.9 pm

Con cationes más pequeños, los tipos estructurales sugieren una mayor polarización del ion polonida o una mayor covalencia en el enlace. El polonuro de magnesio es inusual ya que no es isoestructural con el telururo de magnesio: el MgTe tiene una estructura de wurtzita , aunque también se ha informado una fase de tipo níquel .

Fórmula Estructura
Parámetro de celosía
Árbitro.
MgPo níquel (NiAs) a = 434,5 pm
c = 707,7 pm
BePo esfalerita (ZnS) 582,7 pm
CdPo esfalerita (ZnS) 666.5 pm
ZnPo esfalerita (ZnS) 628 (2) pm

El radio efectivo del ion polonido (Po 2− ) se puede calcular a partir de los radios iónicos de los cationes de Shannon (1976): 216 pm para 4 coordinación, 223 pm para 6 coordinación, 225 pm para 8 coordinación. El efecto de la contracción del lantánido es claro, ya que el ion telururo de 6 coordenadas (Te 2− ) tiene un radio iónico de 221 pm.

Los lantánidos también forman sesquipolónidos de fórmula Ln 2 Po 3 , que pueden considerarse compuestos iónicos.

Polónidos intermetálicos

Los lantánidos forman polónidos muy estables de fórmula LnPo con la estructura de halita (NaCl) : como el estado de oxidación +2 está desfavorecido para la mayoría de los lantánidos, estos probablemente se describen mejor como compuestos intermetálicos en lugar de especies iónicas separadas por carga. Estos compuestos son estables hasta por lo menos 1600 ° C (el punto de fusión del polonuro de tulio, TmPo, es 2200 ° C), en contraste con los polonidos iónicos (incluyendo los sesquipolonidos lantánidos Ln 2 Po 3 ) que se descomponen a alrededor de 600 ° C. La estabilidad térmica y la no volatilidad de estos compuestos (el polonio metálico hierve a 962 ° C) es importante para su uso en fuentes de calor a base de polonio.

El mercurio y el plomo también forman polónidos 1: 1. El platino forma un compuesto formulado como PtPo 2 , mientras que el níquel forma una serie continua de fases NiPo x ( x  = 1–2). El oro también forma soluciones sólidas con polonio en una amplia gama de composiciones, mientras que el bismuto y el polonio son completamente miscibles. No se observa reacción entre polonio y aluminio, carbono, hierro, molibdeno, tantalio o tungsteno.

Referencias