Amidas metálicas - Metal amides

Las amidas metálicas (nombre sistemático de azanidas metálicas ) son una clase de compuestos de coordinación compuestos por un centro metálico con ligandos amida de la forma NR 2 - . Los ligandos de amida tienen dos pares de electrones disponibles para unirse. En principio, pueden ser terminales o puente. En estos dos ejemplos, los ligandos de dimetilamido son tanto puente como terminales:

En la práctica, los ligandos amida voluminosos tienen una menor tendencia a formar puentes. Los ligandos de amida pueden participar en el enlace π metal-ligando dando un complejo con el centro del metal coplanar con el nitrógeno y los sustituyentes. Las bis (trimetilsilil) amidas metálicas forman una subcategoría importante de compuestos de amidas metálicas. Estos compuestos tienden a ser discretos y solubles en disolventes orgánicos.

Amidas de metales alcalinos

Artículos principales: amida de litio , amida de sodio y amida de potasio

Las amidas de litio son las amidas más importantes, ya que se preparan fácilmente a partir de n-butillitio y la amina apropiada, y son más estables y solubles que los otros análogos de metales alcalinos. Las amidas de potasio se preparan por transmetalación de amidas de litio con t-butóxido de potasio (véase también la base de Schlosser ) o por reacción de la amina con potasio , hidruro de potasio , n-butilpotasio o bencilpotasio .

Las amidas de metales alcalinos, MNH 2 (M = Li, Na, K) están disponibles comercialmente. La amida de sodio (también conocida como sodamida) se sintetiza a partir de sodio metálico y amoníaco con un catalizador de nitrato férrico . El compuesto de sodio es blanco, pero la presencia de hierro metálico vuelve gris el material comercial.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

La diisopropilamida de litio es una base no nucleofílica popular que se utiliza en síntesis orgánica . A diferencia de muchas otras bases, el volumen estérico evita que esta base actúe como nucleófilo. Está disponible comercialmente, generalmente como una solución en hexano. Puede prepararse fácilmente a partir de n-butillitio y diisopropilamina .

Complejos de metales de transición

Las primeras amidas de metales de transición se pueden preparar tratando cloruro de metal anhidro con reactivos de amidas alcalinas, o con dos equivalentes de amina, actuando el segundo equivalente como base:

MCl n + n LiNR 2 → M (NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M (NR 2 ) n + n HNR 2 · HCl

Los complejos de amida de metal de transición se pueden preparar mediante:

Con dos sustituyentes orgánicos, las amidas derivadas de aminas secundarias pueden ser ligandos especialmente voluminosos.

Estructura del complejo nitruro-amido NMo (N (t-Bu) (C 6 H 3 Me 2 ) 3 .

Amidas como intermedios

Las amidas de metales de transición son productos intermedios en la sustitución inducida por bases de complejos de aminas de metales de transición . Por lo tanto, el mecanismo Sn1CB para el desplazamiento del cloruro del cloruro de cloropentaminacobalto por hidróxido procede a través de un intermedio amido:

[Co (NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH - → [Co (NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl -
[Co (NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co (NH 3 ) 5 OH] 2+

Ver también

Referencias

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