Número de donante - Donor number
En química, un número de donante (DN) es una medida cuantitativa de la basicidad de Lewis . Un número de donante se define como el valor de entalpía negativa para la formación de aductos 1: 1 entre una base de Lewis y el ácido de Lewis estándar SbCl 5 ( pentacloruro de antimonio ), en solución diluida en el disolvente no coordinante 1,2-dicloroetano con un DN cero. Las unidades son kilocalorías por mol por razones históricas. El número de donantes es una medida de la capacidad de un disolvente para solvatar cationes y ácidos de Lewis. El método fue desarrollado por V. Gutmann en 1976. Asimismo, los ácidos de Lewis se caracterizan por números aceptores (AN, ver método de Gutmann-Beckett ).
Los valores de solvente típicos son:
- acetonitrilo 14,1 kcal / mol (59,0 kJ / mol)
- acetona 17 kcal / mol (71 kJ / mol)
- metanol 19 kcal / mol (79 kJ / mol)
- tetrahidrofurano 20 kcal / mol (84 kJ / mol)
- dimetilformamida (DMF) 26,6 kcal / mol (111 kJ / mol)
- dimetilsulfóxido (DMSO) 29,8 kcal / mol (125 kJ / mol)
- etanol 31,5 kcal / mol (132 kJ / mol)
- piridina 33,1 kcal / mol (138 kJ / mol)
- trietilamina 61 kcal / mol (255 kJ / mol)
El número de donantes de un disolvente se puede medir mediante calorimetría , aunque con frecuencia se mide con espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) utilizando supuestos sobre complejación . Una revisión crítica del concepto de número de donantes ha señalado las graves limitaciones de esta escala de afinidad. Además, se ha demostrado que para definir el orden de fuerza de la base de Lewis (o fuerza del ácido de Lewis) se deben considerar al menos dos propiedades. Para la teoría HSAB cualitativa de Pearson , las dos propiedades son dureza y resistencia, mientras que para el modelo ECW cuantitativo de Drago , las dos propiedades son electrostáticas y covalentes.
Referencias
- ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Evaluación crítica de constantes de estabilidad y funciones termodinámicas de complejos metálicos de éteres corona". Appl pura. Chem. 75 (1): 71–102. doi : 10.1351 / pac200375010071 .
- ↑ V. Gutmann (1976). "Efectos de los disolventes sobre las reactividades de compuestos organometálicos". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225–255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
- ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Electroquímica experimental para químicos . John Wiley & Sons, Inc.
- ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reevaluación del número de donantes mediante calorimetría de titulación" . Ciencias analíticas . 28 (2): 103. doi : 10.2116 / analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 .
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Otras lecturas
- IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " número de donante ". doi : 10.1351 / goldbook.D01833