Reactivo de Collins - Collins reagent
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| Nombres | |
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Nombre IUPAC
Piridina - trioxocromo (2: 1)
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| Otros nombres
Óxido de dipiridina cromo (VI)
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |
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PubChem CID
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| Propiedades | |
| C 10 H 10 CrN 2 O 3 | |
| Masa molar | 258.194 |
| Apariencia | Cristales rojos |
| Densidad | 1,565 g / cm 3 |
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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| Referencias de Infobox | |
El reactivo de Collins es el complejo de óxido de cromo (VI) con piridina en diclorometano . Este complejo de metal-piridina , un sólido rojo, se usa para oxidar alcoholes primarios al aldehído . Este complejo es un sólido naranja higroscópico .
Síntesis y estructura
El complejo se produce tratando trióxido de cromo con piridina. El complejo es diamagnético. Según la cristalografía de rayos X , el complejo tiene coordenadas 5 con ligandos mutuamente trans piridina. Las distancias Cr-O y Cr-N son respectivamente 163 y 215 picómetros.
En términos de historia, el complejo fue producido por primera vez por Sisler et al.
Reacciones
El reactivo de Collins es especialmente útil para oxidaciones de compuestos sensibles a los ácidos. Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan respectivamente a aldehídos y cetonas con rendimientos del 87-98%.
Como otras oxidaciones por Cr (VI), la estequiometría de las oxidaciones es compleja porque el metal sufre una reducción 3e y el sustrato es oxidado por 2 electrones:
- 3 RCH 2 OH + 2 CrO 3 (piridina) 2 → 3 RCHO + 3 H 2 O + Cr 2 O 3 + 4 piridina
El reactivo se usa típicamente en un exceso de seis veces. El cloruro de metileno es el solvente típico, con una solubilidad de 12,5 g / 100 mL.
La aplicación de este reactivo a las oxidaciones fue descubierta por GI Poos, GE Arth, RE Beyler y LH Sarett en 1953. Fue popularizado por Collins varios años después.
Otros reactivos
El reactivo de Collins se puede utilizar como una alternativa al reactivo de Jones y al clorocromato de piridinio (PCC) cuando se oxidan alcoholes secundarios a cetonas . Las oxidaciones de PCC y dicromato de piridinio (PDC) han reemplazado en gran medida a la oxidación de Collins.
Aspectos medioambientales y de seguridad
El sólido es inflamable. En general, los compuestos de cromo (VI) son cancerígenos.
Referencias
- ↑ a b c d e Fillmore Freeman (2001). "Óxido de dipiridina cromo (VI)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rd452m . ISBN 0471936235.
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↑ a b J. C. Collins, WW Hess (1972). "Aldehídos de Alcoholes Primarios por Oxidación con Trióxido de Cromo: Heptanal". 52 : 5. doi : 10.15227 / orgsyn.052.0005 . Cite journal requiere
|journal=( ayuda ) - ^ Cameron, T Stanley; Clyburne, Jason AC; Dubey, Pramod K .; Grossert, J. Stuart; Ramaiah, K .; Ramanatham, J .; Sereda, Sergei V. (2003). "Compuestos de cromo (VI): la piridina . Complejo de anhídrido crómico, dicromato de bencimidazolinio y tres dicromatos de 2-alquil-1H-bencimidazolinio". Revista canadiense de química . 81 (6): 612–619. doi : 10.1139 / v03-042 .
- ^ Sisler, Harry H .; Bush, Jack D .; Accountius, Oliver E. (1948). "Compuestos de adición de anhídrido crómico con algunas bases de nitrógeno heterocíclicas". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 70 (11): 3827–3830. doi : 10.1021 / ja01191a085 . PMID 18102959 .
- ^ Ronald Ratcliffe y Ronald Rodehorst (1970). "Procedimiento mejorado para oxidaciones con el complejo de trióxido de cromo-piridina". J. Org. Chem. 35 (11): 4000–4001. doi : 10.1021 / jo00836a108 .
- ^ JC Collins, WW Hess y FJ Frank (1968). "Oxidación de alcoholes en diclorometano con dipiridina-óxido de cromo (VI)". Tetrahedron Lett. 9 (30): 3363–3366. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 89494-0 .