Reducción de Clemmensen - Clemmensen reduction

La reducción de Clemmensen es una reacción química descrita como una reducción de cetonas (o aldehídos ) a alcanos usando amalgama de zinc y ácido clorhídrico concentrado . Esta reacción lleva el nombre de Erik Christian Clemmensen , un químico danés.

Las condiciones de reducción originales de Clemmensen son particularmente efectivas para reducir aril - alquil cetonas, como las formadas en una acilación de Friedel-Crafts . La secuencia de dos pasos de acilación de Friedel-Crafts seguida de reducción de Clemmensen constituye una estrategia clásica para la alquilación primaria de arenos. Con cetonas alifáticas o cíclicas, las condiciones de Clemmensen modificadas usando polvo de zinc activado en una solución anhidra de cloruro de hidrógeno en éter dietílico o anhídrido acético son mucho más efectivas.

El sustrato debe ser tolerante a las condiciones fuertemente ácidas de la reducción de Clemmensen (37% HCl). Hay varias alternativas disponibles. Los sustratos sensibles a los ácidos que son estables a una base fuerte se pueden reducir utilizando la reducción de Wolff-Kishner ; otro método más suave para sustratos estables a la hidrogenólisis en presencia de níquel Raney es la reducción de Mozingo en dos pasos .

A pesar de la antigüedad de esta reacción, el mecanismo de la reducción de Clemmensen permanece oscuro. Debido a la naturaleza heterogénea de la reacción, los estudios mecanicistas son difíciles y solo se han divulgado unos pocos estudios. Las propuestas mecanicistas generalmente invocan intermedios de organozinc, que a veces incluyen carbenoides de zinc , ya sea como especies discretas o como fragmentos orgánicos unidos a la superficie del metal zinc. Sin embargo, se cree que el alcohol correspondiente no es un intermedio, ya que la sujeción del alcohol a las condiciones de Clemmensen generalmente no produce el producto alcano.

Ver también

• Síntesis de fenantreno de Haworth
• Reducción de Mozingo
• Reducción de Wolff-Kishner

Referencias

Reseñas

• Martin, EL (1942). "La reducción de Clemmensen". Org. Reaccionar. 1 : 155.
• Buchanan, JG St. C .; Woodgate, PD (1969). "La reducción de Clemmensen de cetonas difuncionales". Reseñas trimestrales, Chemical Society . 23 (4): 522. doi : 10.1039 / QR9692300522 .
• Vedejs, E. (1975). "Reducción de Clemmensen de cetonas en disolventes orgánicos anhidros". Org. Reaccionar. 22 : 401–422.
• Yamamura, S .; Nishiyama, S. (1991). "1.13.2.2 Reducción de Clemmensen". Síntesis orgánica integral . 8 : 309–313.