Reacción de Barbier - Barbier reaction

Reacción de Barbier
Lleva el nombre de Philippe Barbier
Tipo de reacción Reacción de acoplamiento
Identificadores
ID de ontología RSC RXNO: 0000084
Reacción de Barbier con yoduro de samario (II)

La reacción de Barbier es una reacción organometálica entre un haluro de alquilo (cloruro, bromuro, yoduro), un grupo carbonilo y un metal. La reacción se puede realizar utilizando magnesio , aluminio , zinc , indio , estaño , samario , bario o sus sales. El producto de reacción es un alcohol primario, secundario o terciario . La reacción es similar a la reacción de Grignard, pero la diferencia crucial es que la especie organometálica en la reacción de Barbier se genera in situ , mientras que un reactivo de Grignard se prepara por separado antes de la adición del compuesto carbonilo. A diferencia de muchos reactivos de Grignard, las especies organometálicas generadas en una reacción de Barbier son inestables y, por tanto, no pueden almacenarse ni venderse comercialmente. Las reacciones de Barbier son reacciones de adición nucleófila que involucran metales relativamente económicos, insensibles al agua (por ejemplo, zinc en polvo) o compuestos metálicos. Por esta razón, en muchos casos es posible ejecutar la reacción en agua, haciendo que el procedimiento forme parte de la química verde . Por el contrario, los reactivos de Grignard y los reactivos de organolitio son muy sensibles a la humedad y deben utilizarse en una atmósfera inerte sin presencia de agua. La reacción de Barbier lleva el nombre del maestro de Victor Grignard , Philippe Barbier .

Alcance

Ejemplos de reacciones de Barbier son la reacción de bromuro propargílico con butanal con zinc metálico (la reacción se lleva a cabo en THF, la solución acuosa saturada de cloruro de amonio se agrega más tarde para apagar la reacción):

Reacción de Barbier
Con una sustituido alquino en lugar de un alquino terminal la aleno producto se ve favorecida

la reacción de Barbier intramolecular con yoduro de samario (II) :

Reacción de Barbier

la reacción de un bromuro de alilo con formaldehído en THF con polvo de indio :

Reacción de Barbier
La reacción de Barbier se acompaña de un reordenamiento alílico a un alqueno terminal

La reacción de 3-bromociclohexeno con benzaldehído y polvo de zinc en agua:

Reacción de Barbier
La diastereoselectividad observada para esta reacción es erythro  : threo = 83: 17

Variantes asimétricas

La síntesis de (+) - aspicilina, comienza primero con una hidroboración, luego la transmetalación a zinc, que luego puede hacer una adición al sustituyente aldehído.

La síntesis total de (+) - aspicilina implica una reacción de Barbier

Ver también

enlaces externos

Referencias