Constante de unión - Binding constant

La constante de unión , o constante de asociación , es un caso especial de la constante de equilibrio K , y es la inversa de la constante de disociación . Está asociado con la reacción de unión y desvinculación de moléculas de receptor (R) y ligando (L), que se formaliza como:

R + L ⇌ RL

La reacción se caracteriza por la constante de velocidad activa k on y la constante de velocidad desactivada k off , que tienen unidades de M −1  s −1 y s −1 , respectivamente. En equilibrio, la transición de enlace hacia adelante R + L → RL debe equilibrarse con la transición de desvinculación hacia atrás RL → R + L.Es decir,

,

donde [R], [L] y [RL] representan la concentración de receptores libres no unidos, la concentración de ligando libre no unido y la concentración de complejos receptor-ligando. La constante de unión K a está definida por

.

Una cantidad considerada a menudo es la constante de disociación K d  ≡ 1/K a, que tiene la unidad de concentración, a pesar de que estrictamente hablando, todas las constantes de asociación son valores sin unidad. La inclusión de unidades surge de la simplificación de que tales constantes se calculan únicamente a partir de concentraciones, lo que no es el caso. Una vez que la actividad química se factoriza en la forma correcta de la ecuación, se obtiene un valor adimensional. Para la unión de moléculas de receptor y ligando en solución, la energía libre de Gibbs molar Δ G , o la afinidad de unión, está relacionada con la constante de disociación K d a través de

,

donde R es la constante del gas ideal , T la temperatura y la concentración de referencia estándar c o  = 1 mol / L.